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Resolviendo el misterio del oro púrpura de la Alhambra

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Foto de mocárabes, pequeñas cavidades arqueadas anidadas como un panal de abejas, en la Alhambra, que muestra la decoloración púrpura en la superficie.
No nacido a la púrpura: descolorido mocárabes decoraciones dentro de un arco que conduce a la entrada del Salón de los Reyes, que forma parte de la sección del Palacio de los Leones del complejo de la Alhambra. Nótense los abundantes restos de color púrpura y estaño dorado. (Cortesía: C Cardell e I Guerra/Universidad de Granada, España)

Con vistas a la ciudad de Granada, en el sur de España, el palacio y fortaleza de la Alhambra es un ícono de la Edad de Oro islámica. Ahora, los investigadores de la Universidad de Granada pueden haber resuelto uno de sus misterios modernos: por qué secciones de sus decoraciones doradas se están volviendo moradas.

Construida principalmente entre los siglos XIII y XIV por los nazaríes, la última dinastía musulmana en la Península Ibérica, la Alhambra contiene coloridos patrones geométricos en sus salas, patios y jardines. “Los nazaríes tenían miedo al espacio vacío, por lo que llenaron las paredes de azulejos, pinturas y otros elementos decorativos”, dice carolina cardell, un mineralogista que dirigió la investigación.

Durante una restauración en el siglo XIX, muchas de las paredes deterioradas de la Alhambra se cubrieron con una fina capa de yeso, dándoles un color beige. Luego, a partir de la década de 19, el personal notó que se formaba una decoloración púrpura en el yeso en algunos de sus mocárabes, que son decoraciones en forma de panal en los techos creadas a partir de estaño dorado con oro.

Neblina púrpura

Después de analizar muestras utilizando microscopios electrónicos equipados con espectroscopios, Cardell y su colega isabel guerra creen que finalmente entienden la fuente de la decoloración. Dicen que se están formando nanopartículas en las superficies de oro debido a un proceso de corrosión de dos pasos. Debido a que estas nanopartículas tienen un diámetro de 70 nm, sus electrones superficiales oscilan en resonancia con la luz incidente, creando un brillo púrpura.

El primer paso en el proceso de corrosión proviene del mismo fenómeno que hace que los tornillos en un cobertizo de jardín se corroan a diferentes velocidades que las estructuras metálicas que mantienen unidas. Cuando dos metales en contacto eléctrico se exponen a la humedad, el menos “noble” reaccionará con el medio ambiente. En la Alhambra, las imperfecciones en el dorado del oro significaron que, con el tiempo, pequeños pedazos de estaño comenzaron a asomarse a la superficie y formaron compuestos al reaccionar con la atmósfera.

Una imagen que muestra hojuelas de pan de oro rizadas y picadas sobre una superficie de yeso, y una sección transversal del mismo material que muestra capas de decoloración púrpura y oro.

Mientras que el oro en el mocárabes no se ve afectado por esta llamada corrosión galvánica, sin embargo, se ensucia por la descomposición de los compuestos de estaño. Las secciones de la superficie de oro debajo de esta suciedad se ven privadas de oxígeno, lo que permite que se formen pequeñas células de ánodo-cátodo y que se disuelvan en las áreas con deficiencia de oxígeno. A lo largo de los siglos, este segundo paso de la corrosión ha esculpido las superficies de oro, dejándolas marcadas por hoyos y nanopartículas.

Aliento marino corrosivo

Ambas fases de la corrosión se ven exacerbadas por la alta concentración de cloruros en la atmósfera local, que actúan como electrolito. Aunque Granada se encuentra a más de 50 km tierra adentro, los cloruros llegan a la ciudad a través de aerosoles marinos.

Cardell destaca que la coloración púrpura solo se ve en las zonas semiabiertas expuestas a la mayor humedad. “Es poco probable que los visitantes se den cuenta, pero los verás si sabes dónde mirar”, dice. José María Bastidas, del Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas de España en Madrid, teme que los daños en el oro afectado sean irreversibles. “Este trabajo muestra la importancia de mantener las temperaturas y la humedad relativa estables siempre que sea posible”, dijo.

Parte del desafío para los conservadores es determinar si la coloración dorada es intencional. Desde la época de los romanos, los artesanos han creado pigmentos morados disolviendo oro en un solvente llamado agua regia (HNO3 + HCl). También se sabía que los antiguos egipcios creaban "oro rojo" al empañar la superficie del metal con sulfuro de oro y plata.

“En su mayor parte, nuestra falta de comprensión de por qué el oro se deslustra realmente influye en las decisiones que tomamos para tratar el objeto”, dice Jessica Routleff-Jones, un conservador de metales con sede en Londres que ha trabajado con varios museos nacionales. "Si esta investigación pudiera decir categóricamente que la patinación es un subproducto del medio ambiente y no debido a la intervención humana, entonces podríamos estar más inclinados a eliminarla puliendo".

david hradil, químico inorgánico de la Academia Checa de Ciencias, está impresionado por la novedad de la investigación, que se publica en Science Advances. “En tecnología hay varias formas de preparar nanopartículas de oro púrpura, pero aún no me he encontrado con un mecanismo de degradación espontánea del oro”, dice.

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